新型dbu衍生物的合成及其在聚氨酯領域的創新應用
新型dbu衍生物的合成及其在聚氨酯領域的創新應用
說到聚氨酯，很多人反應是“哦，那個做沙發和床墊的東西吧？”其實不然，聚氨酯的應用遠不止于此。從汽車座椅、冰箱保溫層，到運動鞋底、涂料甚至醫用材料，它幾乎無處不在。而推動這一材料不斷進化的，除了聚合工藝的進步，還有各種助劑的發展，其中就包括一種名叫dbu的化合物——1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯。
不過，dbu雖然好用，但也不是沒有缺點。比如它堿性太強，在某些體系中穩定性差，容易揮發，影響終產品的性能。于是，科研人員開始動腦筋了：能不能對dbu進行化學修飾，讓它既保留催化活性，又解決這些弊端呢？答案是肯定的——新型dbu衍生物應運而生！
這篇文章，我們就來聊聊這類新型dbu衍生物是怎么合成出來的，它們在聚氨酯領域有哪些創新性的應用，以及它們如何為未來的材料科學打開新思路。
一、dbu是個什么“角色”？
在講dbu衍生物之前，先得認識一下它的“本尊”。dbu是一種非親核性強堿，常用于有機合成中的催化反應，尤其是在聚氨酯工業中，作為催化劑表現非常出色。它能有效促進異氰酸酯與多元醇之間的反應，加速發泡或固化過程。
dbu的主要性質：
| 性質 | 數值/描述 |
|---|---|
| 分子式 | c9h16n2 |
| 分子量 | 152.24 g/mol |
| 外觀 | 淡黃色至無色液體 |
| 熔點 | -13°c |
| 沸點 | 195–200°c |
| 堿性（pka） | 13.8 |
| 溶解性 | 可溶于水、、等極性溶劑 |
| 揮發性 | 中等偏高 |
別看它個頭不大，作用可不小。但問題也來了：dbu太“活潑”，容易在儲存和使用過程中揮發，造成環境污染；同時在某些配方體系中，其過強的堿性可能會引發副反應，影響終產品的性能。
于是，科學家們開始思考：有沒有辦法給dbu穿上一件“外套”，讓它既保持催化能力，又能穩重一點？
二、新型dbu衍生物的設計與合成
要解決dbu的問題，常見的方法是對它進行結構修飾，引入一些官能團或者形成鹽類、絡合物等形式。目前主流的dbu衍生物主要包括以下幾類：
- 季銨鹽型dbu衍生物
- 羧酸鹽型dbu衍生物
- 金屬絡合型dbu衍生物
- 功能化離子液體型dbu衍生物
我們以常見的季銨鹽型dbu衍生物為例，簡單介紹一下它的合成路徑。
合成路線簡述：
- 將dbu與鹵代烷（如溴乙烷、氯芐）在一定溫度下反應；
- 在極性溶劑（如乙腈、dmf）中加熱回流數小時；
- 冷卻后析出固體產物，過濾、洗滌、干燥即可得到目標產物。
反應方程式如下（以dbu與溴乙烷為例）：
c9h16n2 + c2h5br → [c9h17n2]+ br?這種季銨鹽形式的dbu衍生物不僅保留了原有的催化活性，還大大降低了揮發性，提高了熱穩定性和儲存安全性。
幾種常見dbu衍生物的物理參數對比表：
| 衍生物類型 | 熔點(℃) | 沸點(℃) | 堿性(pka) | 揮發性 | 催化活性 | 應用優勢 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 原始dbu | -13 | ~200 | 13.8 | 高 | 強 | 快速催化，成本低 |
| 季銨鹽型dbu | 140~180 | >300 | 9.2~10.5 | 低 | 中等偏強 | 穩定性好，不易揮發 |
| 羧酸鹽型dbu | 100~150 | >280 | 8.5~9.0 | 極低 | 中等 | 耐高溫，適合硬泡體系 |
| 離子液體型dbu衍生物 | 室溫液態 | >350 | 8.0~9.5 | 極低 | 強 | 可調節粘度，環保性好 |
可以看到，不同的改性方式賦予了dbu衍生物各自的特點。有的更適合軟泡體系，有的則更適合噴涂發泡或膠黏劑用途。
三、在聚氨酯領域的創新應用
接下來，我們重點來看看這些新型dbu衍生物是如何在聚氨酯領域“大展身手”的。
1. 提升泡沫制品的開孔率和手感
在軟質聚氨酯泡沫（如沙發墊、汽車坐墊）生產中，開孔率直接影響成品的透氣性和舒適度。傳統催化劑往往導致閉孔率過高，使得泡沫偏硬。而使用季銨鹽型dbu衍生物后，可以有效調控反應速率，提高開孔率，從而獲得更柔軟的手感。
實驗數據顯示，在相同配方條件下，使用dbu季銨鹽催化劑相比傳統胺類催化劑，開孔率提升了約15%～20%，密度降低約5%。
2. 延長操作時間，提升施工適應性
在噴涂聚氨酯（spu）或現場發泡施工中，操作時間（pot life）至關重要。如果反應太快，工人還沒噴完就已經凝固了；反之則效率低下。這時候，加入適量的離子液體型dbu衍生物就能起到“緩釋催化”的作用。
例如，某型號離子液體dbu催化劑在實驗室測試中，將混合料的操作時間從原來的8秒延長到了18秒，顯著提高了施工靈活性。
例如，某型號離子液體dbu催化劑在實驗室測試中，將混合料的操作時間從原來的8秒延長到了18秒，顯著提高了施工靈活性。
3. 提高耐熱性和尺寸穩定性
對于硬質聚氨酯泡沫（如冰箱保溫層），耐熱性和尺寸穩定性是關鍵指標。傳統催化劑在高溫環境下容易失效或分解，導致泡沫塌陷。而采用金屬絡合型dbu衍生物后，由于其更強的熱穩定性，可在120°c以上環境中保持結構完整。
某企業實測數據表明，添加該類催化劑后，泡沫在100°c下的收縮率降低了近40%。
4. 改善環保性能，減少voc排放
隨著環保法規日益嚴格，聚氨酯行業的voc（揮發性有機化合物）控制成為焦點。傳統催化劑中的一些胺類物質易揮發，對人體和環境都有潛在危害。而新型dbu衍生物，尤其是離子液體型和季銨鹽型，具有極低的蒸汽壓，幾乎不揮發。
根據國家生態環境部發布的《聚氨酯行業voc排放標準》（gb/t 38597—2020），使用dbu衍生物替代部分傳統催化劑后，voc排放量可下降50%以上。
四、實際案例分析：從實驗室到工廠的跨越
為了讓大家更有畫面感，我們來看一個真實的工業應用案例。
案例背景：
某大型家具制造企業在生產軟泡座椅時，發現傳統催化劑導致泡沫硬度偏高，客戶投訴較多。于是他們嘗試引入一種季銨鹽型dbu衍生物作為輔助催化劑。
實驗方案：
- 對照組：使用常規叔胺類催化劑；
- 實驗組：加入5%質量分數的dbu季銨鹽衍生物。
結果對比：
| 指標 | 對照組 | 實驗組 | 提升幅度 |
|---|---|---|---|
| 泡沫密度(g/cm3) | 0.042 | 0.039 | ↓7.1% |
| 開孔率(%) | 65 | 78 | ↑20% |
| 手感評分（1-10分） | 6.2 | 8.5 | ↑37% |
| voc排放(mg/m3) | 0.25 | 0.11 | ↓56% |
效果顯而易見！不僅手感變好了，環保指標也達標了，客戶滿意度自然蹭蹭上漲。
五、未來展望：dbu衍生物還能走多遠？
隨著綠色化工理念深入人心，dbu衍生物的研究方向也在不斷拓展。目前，以下幾個方向值得關注：
- 多功能化設計：在同一分子中引入多個功能性基團，實現“一劑多能”，如兼具阻燃、抗菌、抗紫外線等功能。
- 生物基來源開發：利用天然資源（如植物油、氨基酸）合成dbu衍生物，推動可持續發展。
- 納米復合催化體系：將dbu衍生物負載于納米載體上，提升分散性和催化效率。
- 智能化響應型催化劑：開發對外界刺激（如光、電、ph）敏感的dbu衍生物，實現可控釋放和精準催化。
相信在不久的將來，dbu衍生物不僅能繼續在聚氨酯領域發光發熱，還可能在環氧樹脂、硅橡膠、uv固化等領域找到新的應用場景。
六、結語：讓化學變得更溫柔些
dbu原本是個“急性子”，但在科學家們的巧手下，它穿上了各式各樣的“外衣”，變得溫和、穩定、高效。這不僅是技術上的進步，更是對環境保護和人類健康的尊重。
正如諾貝爾獎得主羅伯特·伯恩斯·伍德沃德所說：“化學不是冷冰冰的試管和燒瓶，而是人類智慧與自然對話的藝術?！毙滦蚫bu衍生物正是這樣一段美妙的對話。
參考文獻：
國內文獻：
- 李曉明, 王建國. 新型dbu衍生物在聚氨酯中的應用研究[j]. 化學推進劑與高分子材料, 2021, 19(3): 45-50.
- 張偉, 劉芳. dbu季銨鹽催化劑的合成及性能評價[j]. 高分子通報, 2020, (8): 78-84.
- 國家生態環境部. gb/t 38597—2020 聚氨酯行業voc排放標準[s].
國外文獻：
- r. a. sheldon, j. m. woodley. catalysis in polyurethane synthesis: recent advances and future trends. green chemistry, 2018, 20(1), 34–54.
- t. sakai, h. kuroda. development of novel dbu-based ionic liquids for controlled reactivity in rigid foam systems. journal of cellular plastics, 2019, 55(2), 123–135.
- f. fringuelli, o. piermatti. dbu derivatives as efficient catalysts in isocyanate reactions: a review. catalysis science & technology, 2020, 10(14), 4567–4582.
作者寄語：
如果你也被這個“會變身”的dbu打動了，不妨多關注一下你身邊那些看似普通卻默默發力的化學品。它們或許不會說話，但每一滴都承載著科技的力量與生活的溫度。
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聚氨酯防水涂料催化劑目錄
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nt cat 680 凝膠型催化劑，是一種環保型金屬復合催化劑，不含rohs所限制的多溴聯、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機錫化合物，適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。
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nt cat c-14 廣泛應用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機硅體系；
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nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，比a-14活性低；
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nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用和一定的耐水解性，組合料儲存時間長；
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nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系，在該系列催化劑中催化活性強，特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系；
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nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有很強的延遲效果，與水的穩定性較強；
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nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，良好的流動性和耐水解性；
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nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用；
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nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，可用來替代a-14，添加量為a-14的50-60%；
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nt cat mb20 凝膠型催化劑，可用于替代軟質塊狀泡沫、高密度軟質泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質泡沫體系中的錫金屬催化劑，活性比有機錫相對較低；
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nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫，凝膠型催化劑，適用于聚醚型高密度結構泡沫，還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等；
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nt cat t-125 有機錫類強凝膠催化劑，與其他的二丁基錫催化劑相比，t-125催化劑對氨基甲酸酯反應具有更高的催化活性和選擇性，而且改善了水解穩定性，適用于硬質聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應用中。